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封端聚醚的合成方法

发布日期: 2011-11-28 来源: 点击:

封端聚醚的合成方法—扬州晨化科技集团
制备含有双烷基封端聚醚可采取多种方法,概括起来主要有以下几种路线:
(1) 将端羟基饱和聚醚和不饱和卤代烃反应,以不饱和烃基封端。但该方法封端转化率较低,同时低碳醇和环氧化物反应生成聚醚时,会生成5~10%的二烯基物质,再和烯丙基卤封端反应时,会生成二烯基化合物,进行硅氢化反应时会引起交联作用,使黏度增加。故常通过不饱和低碳醇合成不饱和聚醚,再进行酯化或醚化封端[9]。
(2) 将端羟基不饱和聚醚在酸性条件下和酸酐进行酯化封端或在碱性条件下与卤代烃进行醚化封端反应。酯化封端由于酯键的不稳定,易发生水解,在生产、储存和使用的过程中仍不能避免交联等副反应的发生。而采用醚化封端可以避免以上副反应的发生。醚化封端工艺方法简单,封端剂便宜易得。一般的醚化反应需2步进行,用双金属氰化物催化剂(MMC)合成烯丙基聚醚,采用一步法合成较高封端率的封端聚醚。为进一步提高封端率,有文献报道,利用特殊的反应器—薄膜蒸发器能生成双键破坏少,色泽浅,封端率达99% 的高封端率含烯基聚醚。
(3) Williamson醚合成法[8] 
传统的Williamson醚合成法中要预先将醇与Na(或NaH)作用生成醇钠,然后和卤代烷反应。用钠和氢化钠作为封端剂反应活性相对活跃,反应效果很好,但是由于他们和聚醚反应激烈,容易发生危险,所以在这里我们选择氢氧化钠和甲醇钠作为封端反应的催化剂,反应条件温和,易控制。
ROH + Na → RONa + 1/2 H2
RONa + R‘X → ROR’ + NaX
在此反应过程中,有气体产生并排出,使反应向右进行。与醇反应生成醇钠的物质还有NaH,CH3ONa,NaOH等。NaH,CH3ONa由于价格高,经济上不合算,故而使用较少。NaOH由于价格便宜,使用方便而被大量使用。
此反应为固,液两相反应,固体氢氧化钠不溶于有机相,反应过程中生成水,在水存在的条件下此反应可逆,影响反应向右进行。因而在醚合成发展过程中逐步引入相转移催化剂。常用的卤代烷有氯代烷,溴代烷,碘代烷。氯代烷由于毒性小,价格较合理而被广泛使用。近来,醚的合成可以在相转移催化剂条件下进行,反应条件缓和,操作简便,缩短时间,提高收率。


资讯来源:磷系阻燃剂 供应商 扬州晨化